1、硅鋁系耐火材料
Al2O3-SiO2系耐火材料的基本化學組成是氧化鋁和二氧化硅,堿金屬對Al2O3-SiO2質耐火材料的侵蝕是因為形成了白榴石、鉀霞石、β-剛玉等,其的生成導致耐材內襯體積發生膨脹,最終導致了堿裂解現象的發生。反應產物取決于堿濃度和耐火材料中的Al2O3、SiO2的含量。堿金屬對各種硅鋁質耐火材料膨脹破壞的程度各不相同。
高鋁磚(莫來石成分)的耐火材料在堿性氛圍中的破損膨脹較為嚴重。堿金屬同莫來石反應,在700~1 10 ℃生成霞石,含堿物相的生成會產生20%~25%的體積膨脹,導致材料損毀。剛玉質耐火材料抗堿金屬性能較好, 體積變化最小。
另外,堿金屬對耐火材料的腐蝕性能受具體反應溫度、氣氛、反應時間及堿金屬存在形態的影響。不同氣化工藝在選擇氣化爐內襯耐火材料時,應結合自身工藝特點及在氣化爐內使用部位、具體反應工藝條件(氣氛、溫度等)、K形態等的不同而選取不同的耐火材料。但在高溫和高堿金屬濃度下,不存在絕對抗堿金屬侵蝕的硅鋁質耐火材料。因此,對于堿金屬循環積累嚴重的高爐,下部不應采用高鋁內襯,另外,氣孔度是影響耐火材料抗堿金屬性能的關鍵因素之一。
2、含鉻耐火材料
鎂鉻質、鉻剛玉銅陵耐火材料耐火度高,高溫強度大,抗熱震性優良。由于其良好的抗堿性能及優良的耐高溫特性,鎂鉻質耐火材料長期用作堿回收爐爐襯耐材。含鉻耐火材料中Cr2O3, 特別是基質中的Cr2O3有利于增大材料密度和熱態結合強度, 降低氣孔率, 改善抗渣侵蝕性。但是Cr2O3與鉻礦在氧化氣氛下易與堿金屬氧化物(K2O、Na2O)反應生成低熔點的六價鉻酸鹽,該反應的發生,一方面不僅破壞了Cr2O3 與鉻礦的結構,而且形成的低熔物還會滲入磚內。
3、鋁酸鈣系耐火材料
CaO-Al2O3二元系統中包括兩個重要的化合物,即二鋁酸鈣、六鋁酸鈣。因良好的水硬化能力、脫碳能力及高溫使用性能,在建材、冶金、國防等行業應用廣泛。
六鋁酸鈣(CaAl12O19或CaO·6Al2O3,簡寫為CA6,礦物名稱:黑鋁鈣石),因較好的理化性能近年來倍受關注。其在CaO-Al2O3二元系統中,抗水化性最好、熔點(最高約1830℃分解熔融)。
CA6晶體各向異性生長,可形成六方片狀晶體形貌,該晶型具有微孔結構,且在一定溫度范圍內能抑制燒結,保持材料的顯氣孔率基本不變,降低導熱系數。值得一提的是,CA6與Al2O3具有極好的適配性,兩者因平均熱膨脹系數十分接近,可以進行任意配比而不會引起膨脹失配。同時,由于CA6熔點高,在高溫還原性氣氛下穩定性好,在堿性環境中具有較好的抗侵蝕能力。
在高溫條件下,剛玉、CA6都會同 K2O反應。剛玉與氧化鉀反應生成β-剛玉,伴隨著較大的體積膨脹,這是造成耐火內襯破壞的主要原因之一。
4、鎂鋁尖晶石系耐火材料
鎂鋁尖晶石(MgO·A12O3或 MgAl2O4,簡寫為 MA)是MgO-A12O3二元系統中唯一穩定存在化合物。鎂鋁尖晶石為各向同性的八面體結構,Al-O、Mg-O間以離子鍵結合,其靜電鍵強度相同,結構穩定。該種晶體結構]保證了MA 耐材優異的熱震穩定性及耐磨性能,且在氧化還原性氣氛下,對游離的SO2/SO3及K2O/Na2O具備較佳的抗侵蝕性。因此,MA 在銅陵耐火材料行業應用廣泛。另外,鎂鋁尖晶石熔點高(2 135 ℃)、導熱系數低、熱膨脹系數小、強度高、硬度大、抗沖擊、抗堿侵蝕能力強,且對鐵的氧化物的作用也很穩定。
5、復合材料
鑒于CA6及MA均具有較好的抗堿腐蝕性能,且CA6及MA的熱膨脹系數相近、相容性好,可以任意比例配合,不存在膨脹失配問題。因此,可考慮將兩種材料復合使用,目前已研制出CA6-MA復合輕質骨料,具有良好的熱震穩定性、耐侵蝕性、耐磨性能及良好的抗渣侵蝕性。
(6)鋁炭系耐火材料
銅陵耐火材料鋁炭系耐火材料在高爐上應用較多,如在存在堿蝕的鐵水預處理爐、熔融還原爐都有著應用或潛在應用前景。其中SiAlON (碳化硅類)結合剛玉材質成為大型高爐上的關鍵耐火材料。在還原性氣氛下,富含堿金屬的高爐爐渣對SiAlON 結合剛玉磚的侵蝕速度較小,其侵蝕機理為SiAlON 與堿蒸氣反應生成鉀霞石,并參與了硅酸鹽玻璃相的生成;剛玉顆粒與灰渣中的氧化亞鐵、氧化鈉和氧化鉀等反應生成鐵鋁尖晶石及少量針狀β-氧化鋁。
但SiC在氧化性工況下使用,SiC氧化成SiO2,可生成堿硅酸鹽,產生高溫粘結相,與表面層反應同步,易形成掛渣層。這一方面可能會減緩堿蝕過程,但該高溫粘結相的存在同時會粘附耐火材料及灰渣,可能進一步生成霞石及其他低溫共熔物,造成基質脆化損毀。
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